重铬酸碱法.

1.测试步骤:

(1)取20.00ml混合均匀的水样(若COD值较高则可适量少取,用水稀释至20.00ml)置250ml磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00ml K2 Cr2 O7标准溶液及数粒玻璃珠,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸---硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热至沸腾后回流2h.

(2)冷却后,用90ml水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶,溶液总体积不能少于140ml,否则因酸度太大,滴定终点不明显.

(3)溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量V1(ml).

(4)测定水样的同时,以20.00ml蒸馏水,按同样品测定相同的步骤作空白试验.记录硫酸亚铁铵的用量V0(ml).

2.计算.

COD Cr (O2,mg/L) =[(V0-V1)*C*8*1000]/V.

式中,C---硫酸亚铁铵标准溶液的标定浓度(mol/L).

V---所取水样的体积(ml).

8---氧(1/2O)的摩尔质量(8/mol).

3.注意事项.

(1)对于化学耗氧量高的废水,可先取上述操作所需体积的1/10的废水样和试剂,于15*150mm硬度玻璃试管中,摇匀加热后观察是否变成绿色.如显绿色,则须再适当少量取水样,直至不变绿色为止,从而确定分析时应取的水样体积.稀释时,所取废水样体积不得少于5ml,若COD Cr很高,则须经多次稀释.

(2)COD Cr是一条件性指标,所以每步试剂的加入应严格按操作步骤进行,从试剂的加入顺序到试剂加入量都不能随意为之.

(3)当废水中Cl-含量大于30ml/L时,会使测定结果偏高,故应先在回流瓶中加入0.4g HsSO4,使其铬合Cl-,然后再加适量分析水样,摇匀后同上操作.

(4)当废水中有易挥发有机物时,加入H2SO4---Ag2SO4溶液时最好在冰水浴中进行.

(5)取样分析时一定要将样品摇匀.

(6)水样经回流后,溶液中K2Cr2O7剩余量应为加入量的1/5--4/5为宜.

(7)使用0.4g HgSO4,可铬合40mgCl-,即HgSO4与C1-的比例为10:1,入取20ml水样,加入0.4g HgSO4,则可消除2000mg/L Cl-的干扰.加入HgCO4后形成的少量HgCl2沉淀不影响测定.

(8)分析水样取用体积可在10.00---50.00ml范围之间,但试剂的用量及浓度需作相应调整(调整表从略).

(9)对于COD Cr小于50mg/L的水样,应使用0.025mol/L的K2Cr3O7溶液,回滴时用0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液.

4.质控要求.

(1)COD Cr的测定结果应报三位有效数字.

(2)可用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术:

由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD Cr为1.176g,故溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于蒸馏水中,转入1000ml容量瓶内,加水稀释至标线,所得溶液为500mg/L的COD Cr标准溶液.注意须用时新配.

(3)分析过程中可采用平行双样和标准样品分析两种方法进行质量控制.

平行双样分析.

样品含量范围:5-50;50-100;＞100(mg/L).

相对标准偏差:≤20;≤15;＜10(%).

标准样品分析.

样品含量范围:5-50;50-100;＞100(mk/L).

自配标准样品相对误差:≤±15%;≤±10%;≤±5%.

5.废液的处理.

分析COD Cr所产生的废液为强酸性的,其中含有Ag+,Hg2+,Cr3+,

Cr6+及H+,直接排放会造成二次污染,故应对废液作无害化处理后方可倾倒.

处理方法可采用银回收法和酸碱中和法两种(略).