在氢氧化钠的存在下，高锰酸钾将溶液中的氢氧根氧化，自身被还原为深绿色的锰酸盐。

4KMnO4 + 4NaOH = 2K2MnO4 + 2Na2MnO4 + 2H2O + O2↑

锰酸盐尚可进一步被还原为褐色的二氧化锰。

2K2MnO4 + 2H2O = 4KOH + O2↑ + 2MnO2↓

锰酸根只能在强碱性溶液中存在。溶液在空气中放置时，吸收CO2而使pH下降，造成锰酸根歧化。

3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 4KOH + MnO2↓

由于生成了高锰酸根，所以溶液变红。