配位聚合具有以下特点：活性中心是阴离子性质的，因此可称为配位阴离子聚合；单体π电子进入嗜电子金属空轨道，配位形成π络合物；π络合物进一步形成过渡态；单体插入金属-碳键完成链增长；可形成立构规整聚合物；对于某些聚合机理尚无定论。

配位聚合引发剂有四种：Z-N催化剂；π烯丙基过渡金属型催化剂；烷基锂引发剂；茂金属引发剂。其中茂金属引发剂为新近的发展，可用于多种烯类单体的聚合，包括氯乙烯。

配位聚合注重反应机理，定向聚合更注重聚合物的结构特征。