A、一元中强酸只能电离出一个氢离子，则次磷酸的电离方程式为H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，故A错误；

B、次磷酸（H₃PO₂）中O为-2价，H为+1价，则P的化合价为+1，故B正确；

C、次磷酸属于一元酸，一元酸没有酸式盐，所以NaH₂PO₂是正盐，故B错误；

D、NaH₂PO₂是次磷酸的正盐，在溶液中不能电离出氢离子，NaH₂PO₂属于强碱弱酸盐，水解显碱性，故D错误．

故选B．