电解氯化钠溶液时，氢氧化钠与氯气在不同的电极生成。阳极上，NaCl电离，析出Cl-，形成氯气；同时析出的Na离子向阴极迁移。阴极上，H2O电离，析出H，形成氢气；同时析出的OH-与Na离子生成氢氧化钠。阳极液中发生的副反应包括Cl2与H2O反应生成HCl、HClO和OH-，以及ClO-与H2O反应生成ClO3-、4Cl-和6H。通过采用隔膜，尤其是离子膜，可以避免副反应，提高电流效率。保持阳极液的酸性，避免次氯酸钠生成，其在pH小于7时会分解。一般情况下，阳极液的pH在2～4左右，表明只存在次氯酸和氯酸。在隔膜法烧碱生产中，通过蒸发浓缩除盐，阳极液中存在NaCl。而采用离子膜电解后，阳极液中含盐基本消失，NaOH达到31%，可以直接使用。