表面结构是指固体材料中几个原子层内原子的有序排列情况，它包括表面单位格的几何特性，如形状和大小，以及其相对于基底的取向。这些特性还包括表面层中原子的数量、位置（键长和键角）、最外层原子与其他层的距离，以及各层原子种类和排列方式等细节。

在晶体中，原子的周期性排列在垂直于表面的方向上在表面处发生改变，导致表层原子受到内外力的不平衡。通过表面自组织，这些原子会调整其键长和键角，通常表现为垂直于表面的位移，即表面弛豫。表面各层的弛豫程度可能不同，同时表层原子可能还会横向移动，形成二维周期性的变化，这被称为表面重构或表面再构。

在固体表面，还可能出现各种缺陷，如空位、填隙原子、阶梯和畴界等，这些非周期性结构会进一步影响表面的性质。当外部的原子或分子由于物理和化学作用吸附到固体表面时，这个过程被称为吸附。吸附物可以形成无序或有序的覆盖层，有序覆盖层通常会形成重构结构，其二维周期性与基底材料有所不同。

对表面结构的研究，低能电子衍射是最常用且有效的实验方法，当然还有其他多种表面分析技术可供参考。