A、2Al中的“2”表示两个铝原子，说法正确，故A正确；
B、2N中的“2”表示2个氮分子，说法错误，应为“表示2个氮原子”，故B错误；
C、O2中的“2”表示两个氧原子，说法错误，应表示为：一个氧分子由2个氧原子构成，故C错误；
D、5H2O中的“2”表示每个氢分子中含两个氢原子，说法错误，应为“表示每个水分子中含两个氢原子”，故D错误．
故选A．
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B、2N中的“2”表示2个氮分子，说法错误，应为“表示2个氮原子”，故B错误；
C、O2中的“2”表示两个氧原子，说法错误，应表示为：一个氧分子由2个氧原子构成，故C错误；
D、5H2O中的“2”表示每个氢分子中含两个氢原子，说法错误，应为“表示每个水分子中含两个氢原子”，故D错误．
故选A．
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