天然SO3固体结构因痕量水的影响而展现出一种复杂性。当极纯SO3气体液化并冷凝时，通常形成一种被称为γ-SO3的三聚体形式。γ-SO3是一种无色固体，具有16.8°C的熔点，其分子结构形成一个环状结构，被称作[S(=O)2（μ-O)]3。当SO3在27°C以上冷凝时，会形成熔点为16.83°C的α-"SO3"。α-SO3呈纤维状，结构类似于[S(=O)2（μ-O)]n的聚合物，每个分子的末端均以-OH结束。β-SO3与α构型相似，但分子质量不同，其熔点为62.4°C。γ型和β型都是不稳定结构，在长时间放置后会最终转化为稳定的α型结构。这种转化是由痕量水导致的。同一温度下，固体SO3的相对蒸气压大小为α<β<γ，表示它们的分子质量大小。液态三氧化硫的蒸气压说明它是γ构型。加热α-SO3晶体至熔点时会导致蒸气压的突然升高，压力甚至能冲破加热它的玻璃管，这一现象被称为"α爆炸"。SO3极易水解，足以使混合SO3的木头或棉花点燃。SO3使碳水化合物脱水。在SO3中，氧硫键的键长不相同，固态SO3主要以两种形式存在：三聚体环状形式和石棉链状纤维结构。在这些结构中，共享的S——O键长和非共享的S——O键长存在差异。

扩展资料

无色易挥发的固体。有三种同素异形体。α-SO3丝质纤维状和针状，密度1.97g/cm3，熔点16.83℃，沸点44.8℃；β-SO3石棉纤维状，熔点62.4℃，在50℃可升华； γ-SO3玻璃状，熔点16.8℃，沸点44.8℃。溶于水，并跟水反应生成硫酸和放出大量的热。因此又称硫酸酐。溶于浓硫酸而成发烟硫酸，它是酸性氧化物，可和碱性氧化物反应生成盐。三氧化硫是很强的氧化剂，特别是在高温时能氧化硫、磷、铁、锌以及溴化物、碘化物等。