珍贵图书起火时，最好选用二氧化碳灭火器。

二氧化碳灭火器主要通过喷出高压的二氧化碳气体来扑灭火源。这种灭火器的优点在于它不会留下任何残留物，因此不会对珍贵的图书造成二次损害。与水或泡沫灭火器不同，二氧化碳灭火器在使用后不会留下水渍或泡沫，这些残留物可能会损坏书籍的纸张和印刷，甚至导致书籍变形、褪色或产生霉变。

此外，二氧化碳灭火器还具有快速降温和隔绝氧气的作用，能够迅速扑灭火焰并防止火势蔓延。这对于保护珍贵图书尤为重要，因为一旦火势失控，不仅会造成书籍本身的损失，还可能危及整个图书馆或藏书楼的安全。

举个例子，假设一个历史悠久的图书馆中的珍贵古籍发生了火灾，如果使用水或泡沫灭火器，虽然可能扑灭火焰，但书籍很可能会因为水分的渗入而受到严重损害，甚至无法修复。而如果使用二氧化碳灭火器，不仅可以迅速扑灭火焰，还能最大程度地保护书籍的完整性和价值。

综上所述，对于珍贵图书起火的情况，二氧化碳灭火器是最佳选择。它既能有效扑灭火源，又能避免对书籍造成二次损害，是保护珍贵文化遗产的重要工具之一。