(1)由于S难溶于水,微溶于酒精,实验开始时用lmL乙醇润湿硫粉,有利于亚硫酸钠与硫磺的充分接触,故答案为:A;(2)若温度降低,Na2S2O3的溶解度会减小,导致Na2S2O3的晶体析出,最后得到的Na2S2O3减少,故答案为:防止温度降低而使Na2S2O3晶体析出(3)由于Na2S2O340~45℃熔化,48℃分解,若直接蒸发结晶,会使产物融化、分解,得不到Na2S2O3?5H2O,故答案为:直接蒸发结晶易使Na2S2O3?5H2O熔化、分解;(4)利用Na2S2O3易溶于水,难溶于醇,选择无水乙醇可以降低硫代硫酸钠的损失,故答案为:A;(5)由关系式I2--2Na2S2O3,25mL溶液中含有的Na2S2O3,n(Na2S2O3?5H2O)=2×n(I2)=2×0.05×0.02=0.0002(mol),配成的500mL溶液中的n(Na2S2O3?5H2O)=0.002×20=0.04(mol),m(Na2S2O3?5H2O)=0.04×248=9.92(g),产品的中Na2S2O3?5H2O的纯度为:9.92÷10×100%=99.2%,答案为:99.2%.