这个是有规律的，得看反应机理和反应条件了

和氢氧化钠反应是氢氧化钠来提供氢氧根，那么乙酸提供氢离子

而酯化反应是在浓酸存在下得到正离子，然后和亲电氧得到产物，那么乙酸是得到乙酰基正离子，而如果是乙醇得到正离子的话，就是得到乙基正离子，明显是乙酰基正离子比较稳定，所以是断裂乙酸的羟基，要是有一个更容易得到正离子的话，比如是叔醇或者是苄醇类的话，就是醇断羟基了，而酸不是

仅供参考@！！！