电解水时，水是弱电解质，存在微弱的电离，常温条件下，C(H+)=C(OH-)=1.2X10^-7mol\L ，导电能力很弱，加入氢氧化钠后，氢氧化钠全部电离，在外加电场，直流电作用下，钠离子移向阴极，氢氧根移向阳极，从而可以增强溶液的导电性