只能用which的情况：介词后面，逗号后面。

1、介词后面，指物的关系代词只能用which；

Thehouseinwhichweliveisveryold.

我们住的房子非常老。

2、逗号后面，指物的关系代词只能用which。

IliveinBeijing,whichisthecapitalofChina.

我住在北京，中国的首都。

定语从句中只能用that不能用which的情况：

1、不定代词，如anything、nothing、 the one、 all、much、 few、any、little等作先行词。

例句：There is nothing that I can do.

我没有什么事情可以做。

2、先行词有the only、the very、 the same、 the last修饰。

例句：This is the very book that I want to find.

这本书是我非常想要一直在找的书。

3、先行词为序数词、数词、形容词最高级时。

例句：This is the first composition that he has written in English.

这是他第一次参加用英文写作的比赛。