磷有多种同素异形体，常见的有白磷、红磷和黑磷。白磷是P4 一个白磷分子由四个P原子构成，空间构型是正四面体，四个P原子位于正四面体的四个顶点。所以说白磷是分子晶体，靠分子间力作用凝聚科学家迄今为止还没有得到一个红磷分子的确切构成，只是知道是无数P原子按照一定规律排列。像这种只知道组成元素还不清楚构成的分子的原子数目的单质的化学式一律用元素符号表示。于是红磷的化学式就写作P。黑磷 P 是磷的一种最稳定的变体，将白磷在高压（1215.9MPa）下或在常压用Hg做催化剂并以小量黑磷做“晶种”，在493~643K温度加热8天才可得到黑磷。黑磷具有石墨状的片层结构并能导电，所以黑磷有“金属磷”之称。