热力学第一定律是化学热力学核心概念,关注化学变化中的热效应。温度的定义依赖热力学第零定律。内能(U)是体系能量总和的一部分,代表体系内部能量状态。
研究热力学时,首先要明确研究对象,将其定性为体系,环境则为体系以外的所有事物。体系可以分为敞开体系、封闭体系和隔离体系,分别对应水杯、加了盖子的水杯和保温杯。
平衡态是研究体系的基础条件,系统性质不再随时间变化。状态函数,如广度量和强度量,分别描述体系的特性,广度量有加和性,强度量则无。研究过程时,需要关注体系的始末态,状态函数的变化特性帮助设计研究路径。
热力学第一定律表述为ΔU=Q+W,其中ΔU是内能变化,Q是体系吸收的热量,W是体系对外界做的功。内能变化与途径有关,但途径函数无法影响始末状态。
气体膨胀或压缩研究中,温度保持不变的恒温过程,体积变化的绝热过程,压力不变的恒压过程,体积不变的恒容过程,以及气体自由膨胀过程是常见类型。自由膨胀过程中,体积功为零,热量交换也为零。
研究不可逆过程时,可以借助P-V图,观察过程的路径和功的计算。可逆过程是一种理想状态,步骤无限多,体系变化前后状态函数不变。
通过微积分思想,可逆过程的计算需要使用积分公式。可逆膨胀对外做功最大,可逆压缩吸收能量最少。
恒容热和恒压热的概念引入,描述不同条件下内能和体积功的变化。理想气体和凝聚态在研究温度与内能、焓的变化关系时,利用Cv,m和Cp,m进行量化。
卡诺热机作为热能转换的典例,通过从高温热源吸收热量对外做功,然后回到低温热源。其效率公式η=(T1-T2)/T1,其中T1和T2为高温热源和低温热源的温度。
恒压热效应和恒容热效应在化学反应中体现,如绝热恒压容器内的化学反应,通过ΔH=nCpmΔT计算过程温度变化;绝热恒容容器爆炸,利用U=nCvmΔT计算体系最大压强。
状态函数的殊途同归性质允许将复杂过程分解为简单过程,利用盖斯定律简化计算。键焓和基希霍夫定律提供特定条件下能量和反应热的计算方法。
综上所述,热力学第一定律为理解化学反应中的能量变化提供基础框架,结合不同体系类型、过程特性及热机原理,深入分析化学热效应。后续文章将扩展至物理化学其他章节,为读者提供更全面的知识体系。