维生素B1，即硫胺素，是一种含硫的唑噻环和含氨基的嘧啶环组成的化合物，在生物体内的主要辅酶形式为硫胺素焦磷酸（thiaminepyrophosphate, TPP），它参与了糖代谢中的羰基碳合成与裂解反应。

维生素B2，又称核黄素，是由核醇与7，8-二甲基异咯嗪结合而成的化合物，在生物体内则以黄素单核苷酸（flavinmononucleotide, FMN）和黄素腺嘌呤二核苷酸（flavinadeninedinucleotide, FAD）的形式存在，这些是黄素蛋白类氧化还原酶的辅基。

维生素B6的化学结构较为多样，包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺，它们都属于吡啶衍生物。维生素B6在体内以磷酸酯形式存在，其活性形式磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺是多种氨基酸代谢酶的重要辅酶。

维生素B12，又称氢钴胺素，在生物体内有两种主要辅酶形式，即5'-脱氧腺苷钴胺素和少量的甲基钴胺素，它们参与了分子重排、核苷酸还原和甲基转移等过程。

维生素PP，即烟酸和烟酰胺，与核糖、磷酸、腺嘌呤组成脱氢酶的辅酶（NAD+、NADP+），在体内发挥着重要作用。