两地相距342.0公里。

根据查询百度地图显示，徐州位于华北平原的东南部，南京地处中国东部、长江下游、濒江近海。从徐州到南京，历时4小时23分钟，全程342.0公里，途经：京岚线、新扬高速。

也可以走盐洛高速、长深高速，历时4小时33分钟，全程368.8公里。