2020年，根据最新的数据，贵州的大城市排名如下：

1. 贵阳市：作为省会城市，贵阳市在贵州省内经济发展中占据领先地位，其GDP总量最高，达到4311.65亿元。

2. 遵义市：遵义市经济实力雄厚，排名第二，其GDP总量为3720.05亿元。

3. 毕节市：毕节市的经济总量突破2000亿元，达到2020.39亿元，在全省城市中排名第三。

4. 安顺市和六盘水市：两市的GDP总量分别位于第四位和第五位，具体数值未在提供的信息中明确。

5. 凯里市和毕节市：两市的GDP总量位于第五位和第三位，具体数值未在提供的信息中明确。

6. 都匀市和铜仁市：两市的GDP总量位于第六位和第七位，具体数值未在提供的信息中明确。

关于贵州省2020年的GDP总量，据提供的数据为17826.56亿元，在全国的排名为第20位。尽管贵州在经济发展速度上较快，但由于其基数较低，所以在全国范围内的排名并不靠前。同时，贵州省的人均GDP在全国的排名为第6位，这表明尽管部分城市经济总量较大，但贵州省的人均经济水平仍有待提高。